濺射靶材集中用于信息存儲、集成電路、顯示器、汽車后視鏡等產(chǎn)業(yè)[1],主要用于磁控濺射各種薄膜材料。磁控濺射是一種制備薄膜材料的方法,利用離子源產(chǎn)生的離子,在真空中加速聚集成高速離子流 , 被加速的粒子流轟擊到待沉積薄膜的物體表面,離子和待沉積薄膜的物體表面的原子發(fā)生動能交換,在待沉積薄膜的物體表面沉積上了納米 ( 或微米 ) 薄膜。而被轟擊的固體是用濺射法沉積薄膜的原材料 , 稱為濺射靶材[2]。
在集成電路制作中一般用純金作表面導電層,但金與硅晶圓容易生成 AuSi 低熔點化合物,導致金與硅界面粘結不牢固,人們提出了在金和硅晶圓的表面增加一粘結層, 常用純鎳作粘結層,但鎳層和金導電層之間也會形成擴散,因此需要再有一阻擋層,來防止金導電層和鎳粘結層之間的擴散。阻擋層需要采用熔點高的金屬,還要承受較大的電流密度,高純金屬釩能滿足該要求[3]。所以在集成電路制作中會用到鎳濺射靶材、釩濺射靶材、金濺射靶材等。
鎳釩濺射靶材是在制備鎳釩和金的過程中,在鎳熔體中加入釩,使制備出的合金更有利于磁控濺射,結合了鎳濺射靶材和釩濺射靶材的優(yōu)點,可一次完成濺射鎳層(粘結層)和釩層(阻擋層)。鎳釩合金無磁性,有利于磁控濺射[3]。在電子及信息產(chǎn)業(yè)中,已完全替代了純鎳濺射靶材。
1、 鎳釩合金靶材的特點及應用
鎳釩合金靶材主要用于太陽能行業(yè),電子行業(yè)等領域。
鎳 - 釩靶材的應用及要求的純度如表 1 所示。
1)鋼鐵研究總院開發(fā)出母盤用的關鍵耗材—鎳釩靶現(xiàn)已在國內(nèi)幾個知名光盤復制企業(yè)得到應用,產(chǎn)品成分均勻,組織細小,完全能夠達到國外同類產(chǎn)品的水平,用戶對產(chǎn)品反應良好。
2)太陽薄膜電池:世界上越來越多的國家意識到要保持社會的可持續(xù)發(fā)展,應盡可能地用潔凈能源。對可更新資源的廣泛需求促使光伏發(fā)電產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,太陽能發(fā)電也憑借著其強吸收性、高利用率、易儲存性等特點,在太陽能發(fā)電領域得到廣泛運用,它們的發(fā)展大大提高了市場上對高質量濺射靶材的需求。
3)平板顯示器鍍膜。
4)廣泛用于電子及半導體領域;如集成電路、背板金屬化、光電子等應用。
5)建筑玻璃用。濺射靶材被廣泛應用于大型建筑 玻璃、汽車玻璃及其他特殊領域玻璃的鍍膜,能達到抗靜電、增透、防反射等效果。
2 、鎳釩合金濺射靶材的特性要求[4]
濺射鎳釩靶材要求純度高、雜質少,化學成分均勻、無偏析,無氣孔,晶粒組織均勻,晶粒尺寸大小為微米 -毫米級,單個濺射靶材中要求晶粒尺寸盡量相差越小越好。
這樣在磁控濺射不容易產(chǎn)生放電現(xiàn)象,磁控濺射薄膜均勻。
2.1 純度
濺射靶材首先是要純度高,因為濺射靶材中的雜質對磁控濺射薄膜的性能影響最大,所以應盡可能降低濺射靶材中雜質含量,國內(nèi)外很多半導體或電子產(chǎn)品制造企業(yè)對濺射靶材雜質含量提出。
2.2 雜質含量
濺射靶材中的雜質要嚴格,鎳釩合金濺射靶材,Cr、Al、Mg 雜質的含量不超過 10ppm,超過 10ppm, 腐蝕性能變差。U、Th 的含量不超過 1ppb,Pb 和 Bi 的含量小于0.1ppb,超過這個含量,對電子電荷產(chǎn)生不良影響,將會發(fā)生故障。N 含量在 1-100ppm 之間,N 含量增加,腐蝕性能差,所以要嚴格控制雜質的含量。
2.3 密度
濺射靶材對內(nèi)部氣孔要求很嚴格,因為靶材中氣孔會影響濺射薄膜的各方面性能,磁控濺射過程中產(chǎn)生不正常放電,會對磁控濺射薄膜光電學性能有影響。因此要求靶材有較高的密度。此外,高密度、高強度濺射靶材更能承受磁控濺射中產(chǎn)生的熱應力。
濺射靶材制備工藝一般分為粉末冶金法和熔煉法。粉末冶金法制備的濺射靶材,氣孔數(shù)量多,密度低。熔煉方法普通熔煉法和真空熔煉。普通熔煉法,在熔煉過程中,大氣中的氣體很容易進入熔體,造成熔煉的鑄錠氣體含量不能滿足濺射靶材要求。所以濺射靶材和金制備一般采用真空熔煉法,可確保材料內(nèi)部無氣孔。
2.4 晶粒尺寸及晶粒尺寸分布
靶材需要經(jīng)過多道次冷熱加工工序,制備好的靶坯為多晶結構,晶粒尺寸大小要求不是很嚴格,晶粒小到幾微米,大到幾毫米。但從濺射性能方面考慮,對于化學成分相同的磁控濺射靶材,晶粒細小濺射速率比晶粒大的濺射速率快,靶材內(nèi)部晶粒越均勻,靶濺磁控濺射到帶硅晶圓上的薄膜厚度越均勻。
3、 鎳釩合金靶材的制備[5]
鎳釩合金中,釩的量稍微改變,都會很明顯的改變鎳釩合金的性能。從而使得 Ni-V 合金不能夠經(jīng)過后續(xù)加工獲得濺射靶材,典型的鎳釩合金成分是 Ni-7V。生產(chǎn)高純Ni-V 合金,其關鍵在于:
1)必須用高品位的金屬原料鎳和釩,純度必須在 99wt% 以上 , 其中鎳原料的純度達到4N5(99.995wt%)甚至 5N 都沒問題,但是釩原料的純度一般只有 2N5(99.5wt%)甚至更低,釩的純度限制了鎳釩合金的純度,所以現(xiàn)在也需要提高金屬釩的純度。
2)釩熔點 1919±2℃,屬于難熔金屬,并且鎳、釩熔點相差很大 ( 約 336℃ ),所以采用一般的熔煉方法很難制備出成分均勻的靶材用鑄錠。在特殊的應用領域,首先需將鎳、釩用真空熔融方法(電子束或真空電弧重熔(VAR)或真空感應熔煉 (VIM))獲得鑄錠,經(jīng)過多次重復真空熔煉提高合金鑄錠的總純度;
3)制備過程嚴格控制雜質元素的引入。圖 1 是鎳釩合金生產(chǎn)工藝流程圖。
4、 結語
本文簡要介紹了鎳釩合金濺射靶材的應用與制備情況,以及濺射靶材的特性要求。隨著社會的進步,半導體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,中國市場對靶材的需求量會越來越大,國內(nèi)外企業(yè)對鎳釩合金及靶的關注也越來越密切,這使得鎳釩合金靶市場越來越受到各方的關注。隨著中國市場的高速發(fā)展,鎳釩濺射靶材在今后幾年的銷量也將會有快速的增長,具有好的市場前景。
參考文獻
[1] 陳建軍 , 楊慶山 , 賀豐收等 . 濺射靶材的種類、應用、制備及發(fā)展趨勢 [J]. 湖南有色金屬 ,2006,22(4):38-41
[2] 田民波 , 劉德令 . 薄膜科學與技術手冊 [M]. 北京 :機械工業(yè)出版社 ,1992:5-15.
[3] 夏慧,真空磁控濺射靶 Ni-V 合金的均勻性研究[J]. 稀有金屬,1994 年 , 第 18 卷第 6 期 .
[4] 儲志強,國內(nèi)外磁控濺射靶材的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 金屬材料與冶金工程,2011 年,第 39 卷第 4 期 .
[ 5 ] Y u i c h i r o S h i n d o , I b a r a k i ( J P ) ; Y a s u h i r oYamakoshi,Ibaraki(JP).High-purity Ni-V alloy,target therefrom,high-purity Ni-V alloy thin film and process for producing high-purity Ni-V alloy[P].US 7,938,918 B2,2011.5.10.
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