一、前言
集成電路產(chǎn)業(yè)是信息技術(shù)領(lǐng)域的核心產(chǎn)業(yè),是事關(guān)經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展和國家安全的戰(zhàn)略性、基礎(chǔ)性、先導(dǎo)性產(chǎn)業(yè)。隨著第五代移動(dòng)通信、物聯(lián)網(wǎng)、人工智能等信息技術(shù)的迅速發(fā)展,集成電路的重要性更加凸顯,相關(guān)產(chǎn)業(yè)持續(xù)高增長。材料是集成電路產(chǎn)業(yè)鏈的上游環(huán)節(jié),對(duì)集成電路制造業(yè)發(fā)展與創(chuàng)新起著至關(guān)重要的支撐作用[1];一代技術(shù)依賴一代工藝,一代工藝依賴一代材料。在后摩爾時(shí)代,無論是延續(xù)摩爾定律,還是擴(kuò)展摩爾定律,集成電路性能提升主要依賴新材料、新工藝、新器件、新集成技術(shù)[2,3]。為了制造具有更高運(yùn)轉(zhuǎn)速度、增強(qiáng)性能特征、更低功耗的新器件,需要開發(fā)高性能新材料。
高純金屬濺射靶材是集成電路金屬化工藝中采用物理氣相沉積方法制備薄膜的關(guān)鍵材料。早期的集成電路主要使用鋁及鋁合金、鈦及部分貴金屬等作為靶材;隨著集成電路先進(jìn)邏輯、先進(jìn)存儲(chǔ)、先進(jìn)封裝以及其他新器件技術(shù)的發(fā)展,使用靶材拓展至銅、鉭、鈷、鎳、鎢、鉬、釩、金、銀、鉑、釕、鈧、鑭等有色金屬及合金材料[4~6]。與平面顯示、太陽能等領(lǐng)域相比,集成電路對(duì)靶材的技術(shù)要求最高,集成電路用靶材的制備技術(shù)突破難度最大[7~9]。為了提升靶材的綜合性能,在高純金屬冶金提純、熔鑄成型、粉末燒結(jié)、微觀組織調(diào)控、異質(zhì)焊接,靶材結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)、分析檢測、應(yīng)用評(píng)價(jià)等方面開展了系統(tǒng)研發(fā)[4~9]。隨著集成電路 7 nm 及以下先進(jìn)邏輯器件、新型存儲(chǔ)器件、三維集成等先進(jìn)器件及技術(shù)的創(chuàng)新突破[3],靶材技術(shù)性能提升方面的需求更顯迫切,同時(shí)下游應(yīng)用驗(yàn)證的難度進(jìn)一步增大。
客觀來看,目前全球集成電路用高純金屬濺射靶材市場由美國、日本企業(yè)占據(jù)主導(dǎo)地位;雖然我國有色金屬行業(yè)具有規(guī)模優(yōu)勢(shì),但在電子信息領(lǐng)域的高純金屬新材料開發(fā)方面滯后于下游產(chǎn)業(yè)的發(fā)展需求,有關(guān)材料亟待突破并實(shí)現(xiàn)自主可控。當(dāng)前,國家級(jí)發(fā)展規(guī)劃已將高純金屬和濺射靶材列為新一代信息技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要材料類型。在此背景下,本文針對(duì)集成電路用高純金屬濺射靶材,分析需求、梳理現(xiàn)狀、剖析問題,進(jìn)而明確重點(diǎn)方向、提出保障建議,以為高純金屬濺射靶材的科技進(jìn)步、行業(yè)升級(jí)以及相應(yīng)材料基礎(chǔ)研究提供參考。
二、集成電路用高純金屬濺射靶材應(yīng)用需求分析
(一)材料功能需求
高純金屬濺射靶材在集成電路前道晶圓制造、后道封裝的金屬化工藝中有著廣泛應(yīng)用,主要用于制作互連線、阻擋層、通孔、接觸層、金屬柵以及潤濕層、黏結(jié)層、抗氧化層等薄膜[4,6]。
在晶圓制造中,對(duì)于邏輯器件,互連、接觸、柵極等所需關(guān)鍵薄膜材料,隨著技術(shù)節(jié)點(diǎn)的縮小而在不斷演變。① 早期的鋁互連工藝,鋁及鋁合金用作互連線材料,鈦用作對(duì)應(yīng)的阻擋層材料;在90 nm節(jié)點(diǎn)后,銅互連工藝成為主流,銅及銅合金用作互連線材料,鉭用作對(duì)應(yīng)的阻擋層材料;對(duì)于7 nm及以下節(jié)點(diǎn),晶體管結(jié)構(gòu)的變革使得鈷、釕、鉬、鎢等金屬及合金等成為更具潛力的互連線或阻擋層材料[10~12]。② 關(guān)于晶體管源、漏和柵極與金屬連線之間的接觸層材料,隨著技術(shù)節(jié)點(diǎn)的縮小也從早期鈦、鈷的硅化物逐漸發(fā)展為以鎳(摻鉑)為主的硅化物[13]。③ 在晶體管縮小的過程中,自 45 nm節(jié)點(diǎn)引入高介電金屬柵極后,采用鈦、鉭等金屬及氮化物材料取代多晶硅制作金屬柵極,獲得了合適的有效功函數(shù)和高的熱穩(wěn)定性[6]。
存儲(chǔ)器件包括動(dòng)態(tài)隨機(jī)存取內(nèi)存、閃存等主流存儲(chǔ)芯片,磁性隨機(jī)存儲(chǔ)器、相變隨機(jī)存儲(chǔ)器等新型存儲(chǔ)芯片;除了技術(shù)節(jié)點(diǎn)縮小帶來的互連、接觸等材料演變外,在存儲(chǔ)功能方面對(duì)材料提出了新的更高要求,因而鎢及鎢合金、鑭、鈷鐵硼、鍺銻碲等金屬及合金材料在柵極層、磁性層、相變層等功能薄膜構(gòu)建方面將發(fā)揮重要作用[3,6]。
對(duì)于后道封裝,隨著集成電路先進(jìn)封裝技術(shù)的發(fā)展,在凸點(diǎn)下金屬層、重布線層、硅通孔等工藝中,鋁、鈦、銅、鉭、鎢鈦、金、銀、鎳釩等材料廣泛用于薄膜制備,實(shí)現(xiàn)芯片與芯片、芯片與基板之間的高密度可靠互連[6,7]。
高純金屬是制備靶材的原材料,化學(xué)純度是影響薄膜材料性能的關(guān)鍵因素之一。集成電路用高純金屬靶材純度通常在 4N5 以上,對(duì)堿金屬、堿土金屬、放射性金屬元素、氣體雜質(zhì)等都有嚴(yán)格控制要求。隨著技術(shù)節(jié)點(diǎn)的縮小,金屬靶材的純度對(duì)薄膜材料性能及品質(zhì)的影響突顯,如 14 nm用銅靶材純度要求超過 6N5。高純金屬材料提純制備技術(shù)主要分為物理提純法、化學(xué)提純法,通常采用多種物理、化學(xué)方法聯(lián)合提純來制備集成電路用高純材料。
集成電路用高純金屬濺射靶材在密度、晶粒尺寸、織構(gòu)、焊接結(jié)合率、尺寸精度、表面質(zhì)量等方面有一整套嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。集成電路工藝越先進(jìn),對(duì)金屬靶材品質(zhì)的要求也越高。隨著晶圓尺寸的增加,金屬靶材尺寸隨之增大,材料的組織均勻性控制、高精度成型加工等技術(shù)難度也在提升。為了進(jìn)一步提高金屬靶材的使用性能,還需對(duì)靶材外型結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)。因此,從微觀品質(zhì)、宏觀規(guī)格來看,高純金屬濺射靶材面臨著越來越高的技術(shù)要求。
(二)產(chǎn)業(yè)發(fā)展需求
“核心電子器件、高端通用芯片及基礎(chǔ)軟件產(chǎn)品”“極大規(guī)模集成電路制造裝備及成套工藝”國家科技重大專項(xiàng)的實(shí)施,確立了集成電路產(chǎn)業(yè)的技術(shù)基礎(chǔ),在關(guān)鍵裝備、材料產(chǎn)業(yè)方面實(shí)現(xiàn)了重要突破。2014 年設(shè)立了國家集成電路產(chǎn)業(yè)投資基金,保持了對(duì)集成電路產(chǎn)業(yè)的扶持力度。我國集成電路市場規(guī)模達(dá)到 10 458 億元(2021 年),年均復(fù)合增長率為
19.3%[14]。2021 年,我國集成電路產(chǎn)量為 3594 億塊(同比增長 33.3%),進(jìn)口量為 6355 億塊(同比增長16.9%)[15]。我國集成電路產(chǎn)業(yè)發(fā)展較快,但因制造技術(shù)滯后于國際先進(jìn)水平,高端芯片、重大裝備、關(guān)鍵材料的進(jìn)口依存度居高不下,亟待自主創(chuàng)新發(fā)展。
集成電路市場的旺盛需求、產(chǎn)業(yè)自主可控發(fā)展需求等,推動(dòng)了高純金屬濺射靶材行業(yè)發(fā)展,相應(yīng)市場規(guī)模從 8.4 億元(2015 年)增長到 18.2 億元(2022 年)[14]。在數(shù)字經(jīng)濟(jì)驅(qū)動(dòng)下,半導(dǎo)體行業(yè)的長期高景氣度,國產(chǎn)化替代進(jìn)程加速,使得集成電路產(chǎn)業(yè)對(duì)各種高純金屬材料及濺射靶材的需求量將持續(xù)增長,從而為高端有色金屬材料行業(yè)發(fā)展提供寶貴機(jī)遇和廣闊空間。
三、集成電路用高純金屬濺射靶材的發(fā)展現(xiàn)狀
(一)集成電路用高純金屬濺射靶材行業(yè)的整體情況
1. 國際情況
工業(yè)發(fā)達(dá)國家在集成電路用高純金屬濺射靶材方向的開發(fā)與應(yīng)用,時(shí)間久、基礎(chǔ)好、系統(tǒng)性強(qiáng)、積累深厚,相關(guān)的產(chǎn)業(yè)技術(shù)水平很高。尤其是美國、日本,較早開展高純金屬濺射靶材的研發(fā)工作,積極布局核心專利,具有完備的技術(shù)垂直整合能力(從金屬材料的高純化制備到靶材制造生產(chǎn)),在高端靶材市場占據(jù)優(yōu)勢(shì)地位。
日本在半導(dǎo)體材料方向全球領(lǐng)先,從事高純金屬研制的企業(yè)有日立金屬株式會(huì)社、住友化學(xué)株式會(huì)社、三菱綜合材料株式會(huì)社、日礦金屬株式會(huì)社等,可工業(yè)化生產(chǎn)鋁、鈦、銅、鎳、鈷、鉭、鎢等高純產(chǎn)品(最高純度在 6N以上)。美國作為半導(dǎo)體大國,大量生產(chǎn)和消耗高純金屬材料,如霍尼韋爾國際公司可提供除鋁之外的集成電路用高純金屬材料。海德魯公司(挪威)、普萊克斯有限公司(法國)在高純鋁市場具有優(yōu)勢(shì),世泰科公司(德國)、攀時(shí)公司(奧地利)在高純鎢、鉬、鉭等難熔金屬市場具有優(yōu)勢(shì),優(yōu)美科公司(比利時(shí))在高純稀貴金屬生產(chǎn)與回收方面具有優(yōu)勢(shì)。集成電路用高端濺射靶材的主要研制和生產(chǎn)企業(yè)有日礦金屬株式會(huì)社、霍尼韋爾國際公司、普萊克斯有限公司等[16]。例如,
日礦金屬株式會(huì)社作為世界最大的集成電路靶材供應(yīng)商,在銅、鉭、鈷、鎳鉑、鎢等高純靶材方向占據(jù)著較高的市場份額,與集成電路制造企業(yè)合作廣泛。
2. 國內(nèi)情況
在我國,集成電路用高純金屬濺射靶材行業(yè)起步較晚、基礎(chǔ)薄弱,近年來受益于國家支持及自身成長,突破關(guān)鍵制備技術(shù)并形成高純金屬原料和濺射靶材研發(fā)制造體系,在產(chǎn)品性能方面逐步縮小與世界水平的差距。
在高純金屬方面,國內(nèi)企業(yè)圍繞集成電路用靶材需求,共同推動(dòng)高純金屬材料行業(yè)發(fā)展;代表性的企業(yè)有新疆眾和股份有限公司、有研億金新材料有限公司、寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、寧波創(chuàng)潤新材料有限公司、廈門鎢業(yè)股份有限公司等。整體來看,國內(nèi)企業(yè)掌握了多種高純金屬制備技術(shù)并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化:嚴(yán)格控制有害雜質(zhì)元素
含量,實(shí)現(xiàn)金屬純度從工業(yè)級(jí)向電子級(jí)提升;完成高純鋁、銅、鈦、鉭、鎳、鈷、貴金屬等材料的國產(chǎn)化 (鋁純度>5N5,銅純度>6N,鉭純度>4N5,鈦、鎳、鈷、金、銀、鉑、鎢等金屬純度>5N),制備了大尺寸、低缺陷、高純度的金屬坯料用于濺射靶材生產(chǎn)。
在濺射靶材方面,國內(nèi)企業(yè)以有研億金新材料有限公司、寧波江豐電子材料股份有限公司為代表,已在國際市場占有一席之地。針對(duì)不同種類高純金屬的加工特性,相關(guān)企業(yè)制定了專有的微觀組織控制策略并不斷優(yōu)化工藝,突破了晶粒細(xì)化與取向可控、高質(zhì)量焊接、精密加工與檢測等關(guān)鍵制備技術(shù);聯(lián)合產(chǎn)業(yè)鏈的上下游企業(yè),在涵蓋靶材設(shè)計(jì)及制備、
薄膜性能測試評(píng)價(jià)在內(nèi)的全技術(shù)鏈條上開展合作,驅(qū)動(dòng)技術(shù)迭代創(chuàng)新。目前,高純鋁及鋁合金、鈦、銅及銅合金、鈷、鎳鉑及貴金屬等靶材技術(shù)取得突破,產(chǎn)品性能達(dá)到國外同類水平,通過了國內(nèi)外集成電路企業(yè)驗(yàn)證,實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)和穩(wěn)定供應(yīng)。
(二)集成電路用高純金屬濺射靶材的細(xì)分方向研制情況
1. 高純鋁及鋁合金靶材
鋁具有易于沉積、刻蝕性能與加工性能好、電導(dǎo)率高、導(dǎo)熱性能好、與襯底之間的附著性及結(jié)合性能好、成本低廉等特點(diǎn),在90 nm技術(shù)節(jié)點(diǎn)以上是主要的互連線材料,在先進(jìn)封裝方面也有廣泛應(yīng)用。
純鋁用作互連金屬材料會(huì)產(chǎn)生“鋁穿刺”“電遷移”問題,可添加銅、硅以有效抑制鋁單晶顆粒移動(dòng),從而改善鋁金屬互連線導(dǎo)致的半導(dǎo)體結(jié)構(gòu)漏電現(xiàn)象,同時(shí)有效控制鋁金屬互連線之間的接觸電阻[6]。
在鋁靶材方面,國內(nèi)外的技術(shù)水平整體相當(dāng),主要的靶材供應(yīng)商都能制備多種型號(hào)的鋁靶材產(chǎn)品。海德魯公司、普萊克斯有限公司、住友化學(xué)株式會(huì)社是國外主要的高純鋁原材料供應(yīng)商。新疆眾和股份有限公司、南通泰德電子材料科技有限公司研制的鋁最高純度達(dá)到 6N,在集成電路領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)國產(chǎn)材料應(yīng)用。未來需要在大尺寸、細(xì)晶低缺陷高純鋁及鋁合金鑄錠方面繼續(xù)提升,實(shí)現(xiàn)更高水平的性能一致性與穩(wěn)定性。
2. 高純銅及銅合金靶材
銅相比鋁具有更低的電阻率、更高的導(dǎo)熱性、更好的抗電遷移能力。銅及銅合金作為 90~7 nm技術(shù)節(jié)點(diǎn)集成電路互連材料,不僅可以降低延遲、提高運(yùn)算效率,還能提高集成電路的可靠性[12]。在90 nm工藝節(jié)點(diǎn),采用高純銅靶材制備銅互連線籽晶層,但因銅線容易與 SiO2基底發(fā)生互擴(kuò)散而導(dǎo)致器件失效。在 65~1X nm 工藝節(jié)點(diǎn),可通過合金化提高銅籽晶層的穩(wěn)定性,如采用 Cu-Al、Cu-Mn 等合金材料來抑制線寬減小帶來的電遷移及電阻電容延遲等問題。在 14~7 nm工藝節(jié)點(diǎn),采用更高純度的銅靶材制備集成電路互連線籽晶層。此外,銅磷陽極通常配合銅及銅合金靶材用于互連線制備。
日礦金屬株式會(huì)社、霍尼韋爾國際公司在高純銅原材料提純、高端銅及銅合金靶材方面具有完備的生產(chǎn)線,是世界高純銅及銅合金靶材的主要供應(yīng)商。有研億金新材料有限公司成為世界第三家擁有完整的超高純銅提純、超高純銅及銅合金靶材產(chǎn)品制備技術(shù)并實(shí)現(xiàn)批量應(yīng)用的公司,生產(chǎn)的高純銅材料最高純度達(dá)到 7N。隨著國內(nèi) 90 nm 以下 300 mm晶圓廠的陸續(xù)投產(chǎn),市場對(duì)高純銅及銅合金靶材的需求量快速增長,可進(jìn)一步升級(jí)生產(chǎn)線設(shè)備以擴(kuò)充產(chǎn)能并提升產(chǎn)品的穩(wěn)定性。為了避免靶材濺射過程中出現(xiàn)異常放電導(dǎo)致的顆?;瘑栴},確保超高純銅及合金原材料的純凈度至關(guān)重要[17];特別是對(duì)于28 nm以下工藝,國產(chǎn)原材料內(nèi)夾雜缺陷穩(wěn)定控制水平還需進(jìn)一步提升,用于制備Cu-Mn合金靶材的5N以上高純錳提純技術(shù)有待突破。
3. 高純鈦靶材
鈦具有良好的抗腐蝕性及黏附性,鈦靶材用于濺射沉積純鈦膜或反應(yīng)濺射沉積TiN 膜,主要用作鋁互連的擴(kuò)散阻擋層、鈦硅化物接觸層及抗反射層,在先進(jìn)封裝方面也有廣泛應(yīng)用[6]。鈦 / TiN 膜用作鋁互連中鋁線與硅襯底間的擴(kuò)散阻擋層、鎢塞的底線層及黏附層,純鈦膜用作底線層、黏附層、蓋帽層、抗反射層等,純TiN 膜用作銅互連硬掩膜層和保護(hù)鎳鉑化合物膜層的蓋帽層。
在鈦靶材方面,國內(nèi)外技術(shù)水平整體相當(dāng);國內(nèi)多家靶材企業(yè)能夠批量供應(yīng)大部分型號(hào)的集成電路用高純鈦靶材,但在長壽命 / 高效率設(shè)計(jì)、細(xì)晶高強(qiáng)度擴(kuò)散等方面與國際先進(jìn)水平存在一定差距。在高純鈦制備方面,針對(duì)鈦材質(zhì)活性強(qiáng)、提純難度高的特點(diǎn),寧波創(chuàng)潤新材料有限公司采用熔鹽電解+電子束熔煉方法實(shí)現(xiàn)了 4N5、5N高純鈦的國產(chǎn)化;5N5 高純鈦提純工藝、鈦錠坯料品質(zhì)一致性等還需提升。
4. 高純鉭靶材
鉭是一種過渡族稀有難熔金屬,具有較高的熔點(diǎn)、密度、抗腐蝕性以及優(yōu)異的延展能力,因其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)可防止銅向硅基底擴(kuò)散。在90 nm以下銅制程集成電路中,鉭 / TaN膜開始用作銅互連的擴(kuò)散阻擋層,還可作為集成電路后道封裝工藝中鋁或銅襯墊層外側(cè)的阻擋層。近年來,采用濺射方法,鉭還用于制備高介電柵介質(zhì)層的氧化物薄膜,有助于進(jìn)一步縮小晶體管的關(guān)鍵尺寸、有效改善晶體管的驅(qū)動(dòng)能力[18]。
在集成電路用靶材市場上,鉭靶材占比最高,也是技術(shù)難度最高的類型之一,需要嚴(yán)格控制鉭靶材內(nèi)部的晶粒尺寸及取向,確保晶粒均勻分布。日礦金屬株式會(huì)社、世泰科公司(鉭靶坯業(yè)務(wù)被美題隆公司(美國)收購)的鉭靶材制備技術(shù)最為先進(jìn)。國內(nèi)企業(yè)在大尺寸、高純度鉭靶材的組織均勻性控制及取向分布等方面存在差距,導(dǎo)致濺射薄膜均勻性不佳,需要在高均勻變形、取向調(diào)控等關(guān)鍵技術(shù)點(diǎn)上進(jìn)行深化研究。
在高純鉭原材料方面,日礦金屬株式會(huì)社、世泰科公司、環(huán)球卓越金屬有限公司(澳大利亞)都能提供 4N5 以上高純鉭;寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司掌握了高純鉭提純制備的全套工藝方法,生產(chǎn)的4N5 高純鉭填補(bǔ)了國內(nèi)空白,在 5N鉭錠的個(gè)別雜質(zhì)元素穩(wěn)定控制、大錠型鉭錠制備方面還需進(jìn)一步提升。目前,國內(nèi)高端鉭靶材(或板坯)依賴進(jìn)口,國產(chǎn)化自給率遠(yuǎn)低于鋁、銅、鈦等靶材,有關(guān)高純鉭靶制備以及鉭提純等技術(shù)有待研發(fā)升級(jí)。
5. 高純鈷和鎳鉑靶材
鈷、鎳鉑具有優(yōu)異的鐵磁性和良好的導(dǎo)電性,通過濺射制備薄膜再反應(yīng)生成鈷、鎳的硅化物,用于集成電路源極、漏極、柵極等與金屬之間的接觸。鈷、鎳鉑靶材分別用于 130~90 nm、65~20 nm邏輯器件工藝;隨著線寬的減小,可增加鎳鉑合金中的鉑含量,以進(jìn)一步提高鎳鉑硅薄膜的高溫穩(wěn)定性并改善界面形貌[13]。鑒于存儲(chǔ)器件工藝要求低于邏輯器件,鈷、鎳鉑靶材還可應(yīng)用于1X nm存儲(chǔ)工藝中。當(dāng)技術(shù)節(jié)點(diǎn)發(fā)展到7 nm技術(shù)時(shí),鈷的電阻率低、抗電遷移性能優(yōu)異,開始替代銅成為新的互連線材料[11]。
由于鈷、鎳鉑均具有較強(qiáng)的磁性,在磁控濺射時(shí)會(huì)一定程度上屏蔽磁場而導(dǎo)致起輝或維持放電困難;為了保證濺射性能及薄膜均勻性,需調(diào)控靶材相結(jié)構(gòu)、再結(jié)晶狀態(tài)來提升透磁性[19]。通常,接觸層厚度非常?。ǎ?0 nm)、均勻性要求高,靶材透磁率過低或均勻性差都會(huì)導(dǎo)致薄膜厚度及均勻性無法滿足要求。7~5 nm先進(jìn)制程對(duì)高純鈷靶材的純度、磁性能、均勻性等都提出了更高要求。
高純、低氧、高透磁的鈷靶材供應(yīng)商主要是日礦金屬株式會(huì)社,霍尼韋爾國際公司有部分200 mm晶圓用鈷靶供應(yīng)能力。有研億金新材料有限公司掌握了鐵磁性靶材微觀組織、透磁性能均勻調(diào)控技術(shù),在 200~300 mm 晶圓用鈷靶材方面實(shí)現(xiàn)突破 ,成為高透磁鈷靶產(chǎn)品市場的有力競爭者。在高純鈷生產(chǎn)方面,日礦金屬株式會(huì)社、霍尼韋爾國際公司具有產(chǎn)業(yè)鏈集成優(yōu)勢(shì),有研億金新材料有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司能夠通過深度除雜電解制備5N以上鈷板。目前,國內(nèi)針對(duì) 7 nm及以下制程的鈷靶材制備技術(shù)有待提升,主要涉及材料純度提升、透磁率及波動(dòng)性能改善,以更好滿足先進(jìn)制程對(duì)薄膜的嚴(yán)苛要求。
高純鎳鉑靶材主要分為 Ni-5at%Pt、Ni-10at%Pt等,國際市場的主要供應(yīng)商有日礦金屬株式會(huì)社,霍尼韋爾國際公司、東曹株式會(huì)社(日本)等。有研億金新材料有限公司攻克了系列鎳鉑靶材制備關(guān)鍵技術(shù),通過了國內(nèi)外知名半導(dǎo)體制造企業(yè)驗(yàn)證并實(shí)現(xiàn)批量供貨。鎳鉑合金材料含有貴金屬,純度通常在 4N5 以上,除了對(duì)靶材內(nèi)部缺陷、微觀組織均
勻性、透磁性能、表面質(zhì)量等提出嚴(yán)苛要求外,相關(guān)成本控制較為關(guān)鍵。隨著鎳鉑靶材需求量的增加,除了批次穩(wěn)定性、一致性的要求外,開展鉑的綜合回收利用以及提高生產(chǎn)效率等也顯迫切。
6. 高純鎢及鎢合金靶材
鎢及鎢合金是集成電路存儲(chǔ)芯片制造用關(guān)鍵材料。存儲(chǔ)器工藝技術(shù)節(jié)點(diǎn)通常在 65~1X nm,鎢及鎢硅合金因其電導(dǎo)率高、電子遷移抗力高、高溫穩(wěn)定性優(yōu)良、與硅襯底接觸良好,在金屬柵中用于制備高純鎢 / 氮化鎢金屬堆垛膜層及硅化鎢柵極層,在字線層中用于制備金屬互連層及金屬間通孔、垂直接觸的填充物。
高純鎢及鎢合金靶材市場由日礦金屬株式會(huì)社、東曹株式會(huì)社、世泰科公司等主導(dǎo),而高純鎢及鎢合金靶材的國產(chǎn)化程度極低,相應(yīng)產(chǎn)品依賴進(jìn)口[14]。傳統(tǒng)鎢加工工藝制備出的高致密、高純靶材濺射薄膜均勻性差,無法達(dá)到先進(jìn)制程芯片的高品質(zhì)要求;國產(chǎn)鎢靶材在高純降氧控制、均勻合金化、大尺寸燒結(jié)成型、高均勻變形、取向調(diào)控等方面存在一定差距[9]。在高純鎢原材料方面,日礦金屬株式會(huì)社、世泰科公司可生產(chǎn)滿足要求的 5N高純鎢粉;廈門鎢業(yè)股份有限公司、崇義章源鎢業(yè)股份有限公司等公司具備 5N高純鎢粉生產(chǎn)能力,但粉體的一致性和穩(wěn)定性需要提升。
7. 其他高純金屬及合金靶材
在集成電路晶圓制造以外,先進(jìn)封裝領(lǐng)域還需金、銀、鎳釩、鎢鈦等高純金屬及合金靶材。這些靶材主要關(guān)聯(lián)先進(jìn)封裝中的凸塊、重布線、硅通孔、共形屏蔽等工藝技術(shù),用于制造阻擋層、潤濕層、黏附層、抗氧化層、屏蔽層等[6]。優(yōu)美科公司是先進(jìn)封裝領(lǐng)域靶材的主要供應(yīng)商之一。國內(nèi)靶材企業(yè)實(shí)現(xiàn)了先進(jìn)封裝類靶材從高純?cè)牧系浇K端產(chǎn)品的全過程性能控制,在靶材的大尺寸、高純化、高均勻性、高穩(wěn)定性、長壽命性能控制等方面形成了一定的技術(shù)優(yōu)勢(shì);低成本、高品質(zhì)的靶材產(chǎn)品廣泛供應(yīng)國內(nèi)外市場。
四、我國集成電路用高純金屬濺射靶材發(fā)展挑戰(zhàn)分析
(一)部分靶材產(chǎn)品和關(guān)鍵原材料依賴進(jìn)口
鋁、鈦、銅、鈷、鎳等高純金屬及合金濺射靶材已實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化;但在鎢、鉭、其他高純特種金屬及合金濺射靶材方面,因制備加工技術(shù)難度大或者下游尚未形成大規(guī)模應(yīng)用需求,未能全面突破靶材制備核心技術(shù)。國產(chǎn)靶材與進(jìn)口產(chǎn)品相比,性能品質(zhì)存在一定差距。相關(guān)靶材所用的高純?cè)牧仙形赐耆珜?shí)現(xiàn)國產(chǎn)化,如高純鋁、鈦、鉭、錳、釩等原材料在雜質(zhì)元素與缺陷控制上難以滿足高端應(yīng)用需求,進(jìn)口依賴度依然較高。靶材焊接所需的背板材料也沒有完全實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化,國產(chǎn)銅鎳硅鉻、銅鋅錫等合金背板材料的產(chǎn)品質(zhì)量有待提升,仍需進(jìn)口以彌補(bǔ)應(yīng)用需求。
(二)材料性能一致性和穩(wěn)定性不高、智能化制造水平待提升
集成電路用靶材除了技術(shù)指標(biāo)要求高外,對(duì)產(chǎn)品一致性、批次穩(wěn)定性也有極高的要求。在高純金屬濺射靶材從研制到產(chǎn)業(yè)化、產(chǎn)品由樣件到量產(chǎn)的過程中,加工工藝的一致性及可重復(fù)性與關(guān)鍵裝備水平、人才隊(duì)伍能力密切相關(guān)。靶材加工的生產(chǎn)流程長,純度、內(nèi)部缺陷、微觀組織性能、表面質(zhì)量等在生產(chǎn)過程中易受多種因素影響,也難以進(jìn)行在線實(shí)時(shí)監(jiān)測。相關(guān)靶材企業(yè)未能積累足夠的技術(shù)儲(chǔ)備、市場批量驗(yàn)證反饋的經(jīng)驗(yàn),多品種、小批量的生產(chǎn)特點(diǎn)也不利于智能化制造水平提高。以上因素共同導(dǎo)致了靶材生產(chǎn)質(zhì)量管控困難,產(chǎn)品性能的一致性、可重復(fù)性不高,低良率與高成本共存。
(三)面向前沿的新材料驗(yàn)證機(jī)會(huì)少、驗(yàn)證周期長集成電路先進(jìn)制程落后于國際約兩代水平,因而面向前沿領(lǐng)域的新材料開發(fā)距離先發(fā)企業(yè)有較大差距;對(duì)靶材與薄膜的組織性能關(guān)系理解不深刻,與濺射工藝相結(jié)合的靶材優(yōu)化設(shè)計(jì)能力相對(duì)欠缺,先進(jìn)制程以及新型器件所需的關(guān)鍵靶材缺乏驗(yàn)證機(jī)會(huì)。薄膜性能(膜厚、應(yīng)力、電阻率、粗糙度、片內(nèi)均勻性、片間均勻性)及器件的電性能、可靠性評(píng)估等,均與靶材密切相關(guān),而下游客戶通常傾向于采用國外成熟機(jī)臺(tái)及配套靶材以確保快速進(jìn)入量產(chǎn),導(dǎo)致國產(chǎn)靶材應(yīng)用機(jī)會(huì)少、迭代改進(jìn)慢、驗(yàn)證周期長,也就制約了靶材技術(shù)創(chuàng)新和新品開發(fā)能力。
(四)加工和檢測環(huán)節(jié)的關(guān)鍵設(shè)備不滿足需求從高純材料提純到高性能靶材制備,都需要性能穩(wěn)定、高可靠性的加工和檢測設(shè)備。熔鑄、壓力燒結(jié)、焊接等關(guān)鍵環(huán)節(jié)都存在國產(chǎn)設(shè)備技術(shù)指標(biāo)不匹配要求、設(shè)備穩(wěn)定性及可靠性偏低等問題,相關(guān)的電子束熔煉爐、熱等靜壓機(jī)、熱壓燒結(jié)爐、電子束焊機(jī)等高端裝備亟待提高技術(shù)水平。純度、氣體雜質(zhì)元素、微缺陷、微觀組織與織構(gòu)取向相關(guān)的分析檢測儀器設(shè)備,對(duì)于靶材新品研制、成熟產(chǎn)品質(zhì)量管控不可或缺。國產(chǎn)的分析檢測設(shè)備距離應(yīng)用需求差距較大,導(dǎo)致等離子體質(zhì)譜儀、碳硫分析儀、氮氧氫分析儀等高精度設(shè)備較多依賴進(jìn)口,而輝光放電質(zhì)譜儀完全依賴進(jìn)口。
五、我國集成電路用高純金屬濺射靶材的重點(diǎn)發(fā)展方向
突破高端靶材制備關(guān)鍵技術(shù)并實(shí)現(xiàn)工程化,保持先進(jìn)工藝關(guān)鍵配套材料的自主可控,是支撐集成電路產(chǎn)業(yè)安全和可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵內(nèi)容。集成電路工藝的提升,帶來了靶材純度、多元化材料、精細(xì)化微觀組織等方面的新需求,對(duì)靶材的可靠性、一致性也有更高要求。為了提高薄膜材料的綜合性能,微觀組織均勻可控、高強(qiáng)度、高穩(wěn)定性、長壽命的高效能濺射靶材是發(fā)展重點(diǎn),涉及強(qiáng)塑性變形控制、高強(qiáng)度焊接、靶材結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)等關(guān)鍵環(huán)節(jié)[8,20];高純度、高潔凈的金屬原材料是減少濺射過程中異常放電、顆粒缺陷等問題的前提,需要持續(xù)提升高純材料精煉提純技術(shù)及分析檢測能力。合理加大高純金屬濺射靶材技術(shù)研發(fā)及產(chǎn)業(yè)升級(jí)的支持力度,力爭在 2030 年前后使我國成為世界高純金屬濺射靶材的主要供應(yīng)國之一。
(一)提升高純金屬材料制備技術(shù)水平,實(shí)現(xiàn)批量穩(wěn)定生產(chǎn)
針對(duì)集成電路用靶材對(duì)高純?cè)牧系男枨?,開發(fā)成套提純工藝及設(shè)備,全面實(shí)現(xiàn)鋁、鈦、銅、鉭、鈷、鎢、鉬、鎳、釩、錳、金、銀、鉑、釕、鈧、鑭等高純金屬的自主生產(chǎn),切實(shí)保障原材料供應(yīng)安全[21]。
對(duì)于已有一定產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)能力的高純鋁、銅、鈦、鉭、鈷、鎳、鎢、金、銀、鉑等材料,著重針對(duì)國產(chǎn)高純材料個(gè)別雜質(zhì)元素含量超標(biāo)、產(chǎn)品一致性差、批次之間性能不穩(wěn)定等問題,立足現(xiàn)有提純制備技術(shù)基礎(chǔ),進(jìn)行技術(shù)提升與智能化改造,深度凈化和去除有害雜質(zhì)元素以提升純度等級(jí);開展工藝 ? 設(shè)備耦合試驗(yàn)及穩(wěn)定性驗(yàn)證,優(yōu)化工藝結(jié)構(gòu),以連續(xù)化、自動(dòng)化設(shè)備應(yīng)用為主要形式來提升高純材料的產(chǎn)能。
對(duì)于當(dāng)前技術(shù)基礎(chǔ)薄弱、市場亟需或者未來前景良好的高純錳、釩、釕、鈧、鑭等金屬,探明雜質(zhì)元素去除機(jī)理,開發(fā)提純新工藝新設(shè)備,制備滿足集成電路需求的高純金屬,在技術(shù)成熟的基礎(chǔ)上控制成本并擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模。
(二)攻克高性能靶材制備關(guān)鍵技術(shù),驅(qū)動(dòng)靶材智能化生產(chǎn)
針對(duì)集成電路先進(jìn)邏輯器件、先進(jìn)存儲(chǔ)器件、先進(jìn)封裝等薄膜沉積制備需求,開發(fā)全系列高端靶材產(chǎn)品。加強(qiáng)智能化生產(chǎn)線建設(shè),實(shí)現(xiàn)鋁及鋁合金、鈦、銅及銅合金、鉭、鈷、鎳鉑、鎢及鎢硅、鎳釩、鉬、金、銀等高純金屬及合金靶材的規(guī)?;?yīng)。
對(duì)于已量產(chǎn)的高純鋁及鋁合金、鈦、銅及銅合金、鈷、鎳鉑、金、銀等靶材,在現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)上進(jìn)一步優(yōu)化工藝,整體達(dá)到國際先進(jìn)水平。針對(duì)靶材品種多、門檻高、專用性強(qiáng)的特點(diǎn),建設(shè)柔性、敏捷的智能化生產(chǎn)線,提升生產(chǎn)能力、產(chǎn)品穩(wěn)定性、成本控制水平,形成具有國際市場競爭力的高純金屬濺射靶材產(chǎn)品體系。
對(duì)于當(dāng)前技術(shù)成熟度低、尚未完全國產(chǎn)化的高純鉭、鎢等金屬及合金靶材,對(duì)標(biāo)國際先進(jìn)水平,集中力量突破核心技術(shù);優(yōu)化工藝能力,推動(dòng)在下游集成電路企業(yè)的考核驗(yàn)證,滿足當(dāng)前應(yīng)用亟需;在產(chǎn)品合格、技術(shù)成熟的基礎(chǔ)上,擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,積極開拓市場。
(三)瞄準(zhǔn)電子信息技術(shù)前沿需求,開發(fā)高端新材料
面向第五代移動(dòng)通信、人工智能、物聯(lián)網(wǎng)、云計(jì)算等電子信息技術(shù)領(lǐng)域中的新興應(yīng)用場景,把握納米邏輯器件、新型存儲(chǔ)器件、高頻移動(dòng)通信濾波器、智能傳感器、芯粒異質(zhì)集成等新型器件及先進(jìn)技術(shù)對(duì)新材料的需求。推動(dòng)集成電路產(chǎn)業(yè)領(lǐng)先的研發(fā)機(jī)構(gòu)、設(shè)備制造商、芯片制造商密切合作,有序開展釕及釕合金、鋁鈧合金、多元相變合金、鈷基特種合金、陶瓷化合物等高純材料靶材的研發(fā)。
著力開發(fā)原創(chuàng)技術(shù)和產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)新領(lǐng)域技術(shù)能力的國際同步發(fā)展。關(guān)注基于新材料、新原理、新結(jié)構(gòu)的顛覆性技術(shù)創(chuàng)新,跟蹤非硅基半導(dǎo)體材料的發(fā)展,針對(duì)相關(guān)領(lǐng)域所需薄膜材料進(jìn)行提前布局。
(四)提升分析檢測與應(yīng)用評(píng)價(jià)能力,完善材料標(biāo)準(zhǔn)及評(píng)價(jià)體系建設(shè)
針對(duì)靶材性能分析測試與應(yīng)用驗(yàn)證需求,建立完善的電子材料分析測試和應(yīng)用研發(fā)平臺(tái)。① 根據(jù)集成電路先進(jìn)器件和工藝對(duì)高純金屬濺射靶材的嚴(yán)苛要求,在材料的痕量 / 超痕量元素分析、微缺陷分析、晶粒尺寸、織構(gòu)取向等方面建立或完善檢測標(biāo)準(zhǔn)、工藝標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),研制集成電路用高純金屬標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)并進(jìn)行推廣應(yīng)用。② 針對(duì)薄膜沉積需求進(jìn)行靶材測試驗(yàn)證,明確靶材的關(guān)鍵性能控制指標(biāo)、應(yīng)用性能評(píng)價(jià)指標(biāo),提出靶材驗(yàn)證操作規(guī)范、工藝標(biāo)準(zhǔn),構(gòu)建完整的評(píng)價(jià)體系。
提升檢測能力、完善評(píng)價(jià)體系,支持打通集成電路用高純金屬濺射靶材“性能 ? 制備 ? 應(yīng)用”完整流程,為靶材開發(fā)提供包括材料性能分析檢測、產(chǎn)品應(yīng)用評(píng)價(jià)在內(nèi)的綜合解決方案。合理降低材料企業(yè)創(chuàng)新應(yīng)用門檻,實(shí)質(zhì)性提高研發(fā)效率、縮短研發(fā)周期,加速集成電路材料體系的技術(shù)創(chuàng)新與國產(chǎn)化進(jìn)程。
六、集成電路用高純金屬濺射靶材發(fā)展建議
(一)以應(yīng)用為牽引,加強(qiáng)“產(chǎn)學(xué)研用”體系建設(shè)
著眼集成電路高端芯片需求,堅(jiān)持應(yīng)用牽引,采取“產(chǎn)學(xué)研用”協(xié)同創(chuàng)新模式,由靶材企業(yè)牽頭,聯(lián)合上下游優(yōu)勢(shì)企業(yè)和科研院所,發(fā)展靶材全流程組織、結(jié)構(gòu)、工藝一體化的集成設(shè)計(jì)與調(diào)控理論,突破制約集成電路及新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展的高端靶材關(guān)鍵制備加工技術(shù);為集成電路產(chǎn)業(yè)提供關(guān)鍵戰(zhàn)略基礎(chǔ)材料保障,通過技術(shù)創(chuàng)新帶動(dòng)高純金屬濺射靶材行業(yè)各環(huán)節(jié)協(xié)同發(fā)展。加強(qiáng)基礎(chǔ)技術(shù)研究,注重與下游客戶的緊密合作,推動(dòng)靶材性能驗(yàn)證和快速迭代;優(yōu)化并提升高純金屬及靶材制備技術(shù),開發(fā)更高性能的靶材產(chǎn)品并實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),促進(jìn)高純金屬濺射靶材行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
(二)解決關(guān)鍵設(shè)備國產(chǎn)化問題,實(shí)現(xiàn)智能化生產(chǎn)
系統(tǒng)開發(fā)高純金屬濺射靶材用關(guān)鍵設(shè)備及儀器,如電子束熔煉爐、熱等靜壓設(shè)備、電子束焊機(jī)、智能熱處理裝備、智能加工機(jī)床,高精度輝光放電質(zhì)譜儀、等離子體質(zhì)譜儀、碳硫分析儀、氮氧氫分析儀。應(yīng)用信息化、智能化、數(shù)字化技術(shù),實(shí)現(xiàn)高純材料及靶材制造全流程的智能控制與檢測分析能力,提高生產(chǎn)能力與效率,降低原材料損耗率與能耗,提升產(chǎn)品性能與質(zhì)量穩(wěn)定性,全面增強(qiáng)市場競爭力。
(三)加大優(yōu)勢(shì)團(tuán)隊(duì)支持力度,加強(qiáng)人才隊(duì)伍建設(shè)
建議給予集成電路材料研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化優(yōu)勢(shì)團(tuán)隊(duì)的連續(xù)穩(wěn)定支持,建立高水平、開放性的科技創(chuàng)新平臺(tái),促進(jìn)材料冶金、加工、分析檢測和半導(dǎo)體技術(shù)的交叉融合,切實(shí)提升高純金屬濺射靶材的工藝技術(shù)水平。完善人才培育和培養(yǎng)模式,構(gòu)建包括領(lǐng)軍人才、創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)人才、工程技術(shù)人才在內(nèi)的高水平專業(yè)隊(duì)伍,積極引入具有國際化背景的制造、管理、生產(chǎn)技術(shù)專家;加強(qiáng)青年人才培養(yǎng),合理落實(shí)人才激勵(lì)措施,為高純金屬靶材行業(yè)健康發(fā)展提供源動(dòng)力。
(四)掌握自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),開展標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)
開展高純金屬濺射靶材的專利布局規(guī)劃,著重突破高純?cè)牧?、靶材加工工藝及裝備關(guān)鍵技術(shù),支持高純金屬靶材全產(chǎn)業(yè)鏈國產(chǎn)化和自主創(chuàng)新;穩(wěn)步形成相關(guān)技術(shù)的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),逐步積累技術(shù)優(yōu)勢(shì),建立具有競爭力的專利池,爭取核心知識(shí)產(chǎn)權(quán)的國際地位。開展集成電路用高純金屬濺射靶材上下游系列產(chǎn)品、檢測方法的標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè),完善評(píng)價(jià)體系,保障高純金屬濺射靶材產(chǎn)業(yè)發(fā)展質(zhì)量。
(五)加強(qiáng)國際合作交流,做好全球化布局
穩(wěn)健加強(qiáng)并對(duì)外合作,積極融入世界集成電路產(chǎn)業(yè)生態(tài)圈,提升國際合作層次及水平,構(gòu)筑互利共贏的產(chǎn)業(yè)鏈、供應(yīng)鏈利益共同體。支持具有優(yōu)勢(shì)的靶材企業(yè)與國際半導(dǎo)體制造企業(yè)及科研機(jī)構(gòu)的深度合作,鼓勵(lì)新材料、新技術(shù)聯(lián)合開發(fā)。著眼世界集成電路技術(shù)前沿,發(fā)揮我國有色金屬企業(yè)的加工優(yōu)勢(shì)及成本優(yōu)勢(shì),面向國際市場開展高純金屬濺射靶材產(chǎn)業(yè)布局,盡快躋身全球高端靶材供應(yīng)商行列。
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